关于酸碱滴定的一些基本概念：
1.离子的活度和活度系数（activitycoefficient），离子强度
2.酸碱理论和解离平衡常数
3.物料守恒，电荷守恒，质子守恒的书写
4.分布系数来计算各物种的平衡浓度
5.溶液中H+浓度的计算：强酸强碱溶液（水的电离是否可忽略），弱酸弱碱溶液（近似公式，水的电离），多元酸碱溶液（一般仅考虑第一级解离），混合弱酸或混合弱碱（近似公式），弱酸和弱碱混合（缓冲体系），两性物质（酸式盐，弱酸弱碱盐）
6.计算H+浓度：写质子守恒，辨明主次，适当忽略，适当近似。可用迭代法反复求算的更准确的结果。
7.缓冲溶液和缓冲容量，pH值的计算，重要的常用的几种缓冲溶液
8.酸碱指示剂，混合指示剂（作用原理，常见的指示剂和变色范围，理论变色点）
9.滴定突跃的理解（滴定前—化学计量点（sp）前—sp—sp后，以sp前后一滴计算，滴定曲线）
10.酸碱指示剂的选择（变色范围在突跃范围以内）
11.多元弱酸弱碱的滴定（多个滴定突跃）
12.酸碱滴定的适用条件：浓度不能太小，解离度不能太小
13.终点误差：滴定终点与化学计量点的误差，不包括滴定操作本身引起的误差
（计算：林邦公式）
几个基本问题：
1.在硫酸溶液中，离子活度系数的大小次序为：γH+＞γHSO4-＞γSO42-，试加以说明。
答：可由德拜-休克尔公式解释。H+，HSO4-，SO42-的水化离子的有效半径值分别为：，，，H+、HSO4-的电荷相同，故γH+＞γHSO4-；SO42-与HSO4-的值相同,但SO42-的电荷比HSO4-高，故γHSO4-＞γSO42-。
2.于苹果酸溶液中加入大量强电解质，草酸的浓度常数Ka1c和Ka2c之间的差别是增大还是减少？对其活度常数Ka10和Ka20的影响又是怎样？
答：浓度常数Kac受溶液的离子强度的影响，而活度常数Ka0不受离子强度的影响。
3.在下列各组酸碱物质中，哪些属于共轭酸碱对？
a.H3PO4-Na2HPO4
b.H2SO4-SO42-
c.H2CO3-CO32-
d.NH3+CH2COOH-NH2CH2COO-
e.H2Ac+-Ac-
f.(CH2)6N4H+-(CH2)6N4
答：只有f是共轭酸碱对，其余的都不是。
4.判断下列情况对测定结果的影响：
a. 标定NaOH溶液时，邻苯二甲酸氢钾中混有邻苯二甲酸；
b. 用吸收了二氧化碳的NaOH溶液滴定H3PO4至第一化学计量点情况怎样？若滴定至第二化学计量点时，情况又怎样？
c. 已知某NaOH溶液吸收了二氧化碳，约有0.4%的NaOH转变成Na2CO3。用此NaOH溶液测定HAc的含量时，会对结果产生多大的影响？
答：
a.使NaOH消耗的体积增大，NaOH浓度偏低。
b.NaOH吸收CO2后成为Na2CO2。在第一化学计量点时，pH=4.7，生成NaH2PO4和H2CO3，转化的Na2CO3全部反应，故不影响测定结果。
第二化学计量点时，pH=9.7，生成Na2HPO4和NaHCO3，转化的Na2CO3只部分反应，需消耗更多的NaOH溶液，测定结果会偏高。
c.测定HAc时，以酚酞指示终点，此时吸收CO2生成的Na2CO3生成了NaHCO3，而NaOH吸收1molCO2消耗2molNaOH，故需多消耗1/2×0.4%=0.2%的NaOH溶液，结果偏高0.2%。
5.有人试图用酸碱滴定法来测定NaAc的含量，先加入一定量过量标准HCl溶液，然后用NaOH标准溶液返滴定过量的HCl。上述设计是否正确？试述其理由。
答：不正确。因加入过量的HCl后，溶液为HCl和HAc的混合液。应按滴定混合酸方法滴定HCl和HAc，才能得到正确的结果。
6.用HCl中和Na2CO3溶液分别至pH=10.50和pH=6.00时，溶液中各有哪些组分？其中主要组分是什么？当中和至pH4.0时，主要组分是什么？
答：H2CO3的pKa1=6.38，pKa2=10.25，根据各形式的分布分数δ与pH的关系，当pH=10.50时，主要存在的是CO32-和少量的HCO3-；当pH=6.00时，主要存在的是HCO3-和少量的H2CO3；当pH＜4.0时，主要存在的是H2CO3。
7.增加电解质的浓度，会使酸碱指示剂HIn-(HIn-=H++In2-)的理论变色点变大还是变小？
答：指示剂的理论变色点的H+活度为：aH+=Ka0γHIn/γIn-，因为γHIn=1，所以指示剂的理论变色点为：pH=-lgaH+=pKa0+lgγIn-，根据德拜-休克尔极限公式，pH=-lgaH+=pKa0-0.5Z2I1/2，因此，增加电解质浓度，即增大了离子强度，指示剂的变色点会变小。
8.下列溶液以NaOH溶液或HCl溶液滴定时，在滴定曲线上会出现几个突跃？
a.H2SO4+H3PO4
b.HCl+H3BO3
c.HF+HAc
d.NaOH+Na3PO4
e.Na2CO3+Na2HPO4
f.Na2HPO4+NaH2PO4
答：
a.用NaOH滴定，有1个突跃，H2PO4-的Ka2为6.3×10-8无法进行滴定；
b.用NaOH滴定，有1个突跃，因H3BO3是极弱酸，无法直接滴定；
c.用NaOH滴定，有1个突跃，因HF和HAc的解离常数相差不大；
d.用HCl滴定，有2个突跃，Na3PO4被滴定为NaH2PO4，NaH2PO4的Kb2为1.6×10-7较大，能继续被HCl滴定至Na2HPO4；
e.用HCl滴定，有2个突跃，Na2CO3被滴定为NaHCO3，NaHCO3继续滴定为H2CO3；
f.如用HCl滴定，可有2个突跃，Na2HPO4被滴定为NaH2PO4，再被滴定为Na2HPO4；如用NaOH滴定，则只能有1个突跃，将NaH2PO4滴定为Na2HPO4。
9.设计测定下列混合物中各组分含量的方法，并简述其理由。
a.HCl+H3BO3：因为H3BO3的酸性很弱，Ka=5.8×10-10，可加入甘油或甘露醇，使其与硼酸根生成稳定的络合物，从而增加硼酸在水溶液中的解离，使硼酸转变为中强酸，从而用NaOH滴定。取混合液一份，以甲基红为指示剂，用NaOH滴定至橙色，消耗NaOH体积为V1。HCl滴定为NaCl，H3BO3未被滴定。以V1计算HCl的含量。在上溶液中加入甘油，反应后，加入酚酞作指示剂，用NaOH滴定至浅红，消耗NaOH体积为V2。以V2计算H3BO3的含量。
b.H2SO4+H3PO4：因为H3PO4被NaOH滴定为NaH2PO4的第一化学计量点的pH=4.7，此时是甲基橙变色，设消耗的NaOH为V1；再加入百里酚酞指示剂，用NaOH滴定至浅蓝色，NaH2PO4被滴定为Na2HPO4，设消耗的NaOH为V2。H3PO4消耗NaOH为2V2mL，H2SO4消耗NaOH为(V1-V2)mL。c.HCl+NH4Cl：因为NH4+的酸性很弱，Ka=5.6×10-10，需要加入甲醛，生成质子化的六亚甲基四胺和H+，才能用NaOH滴定。取混合液一份，以甲基红为指示剂，用NaOH滴定至橙色，设消耗NaOH体积为V1。HCl滴定为NaCl，NH4Cl未被滴定。以V1计算HCl的含量。在上溶液中加入甲醛，反应后，加入酚酞作指示剂，用NaOH滴定至浅红，设消耗NaOH体积为V2。以V2计算NH4Cl的含量。d.Na3PO4+Na2HPO4：因为Na2HPO4的碱性很弱，不能直接被滴定，要在溶液中加入CaCl2生成Ca3(PO4)2沉淀，将H+释放出来，就可用HCl滴定了。取混合液一份，以百里酚酞为指示剂，用HCl滴定至无色，设消耗HCl体积为V1。Na3PO4滴定为Na2HPO4，原有的Na2HPO4未被滴定。以V1计算Na3PO4的含量。另取一份溶液，加入CaCl2，反应后，加入酚酞作指示剂，用NaOH滴定至浅红，设消耗NaOH体积为V2。以(V2-V1)计算Na2HPO4的含量。e.Na3PO4+NaOH：用HCl标准溶液只能将Na3PO4滴定至NaH2PO4，再滴定为Na2HPO4。取混合液一份，以百里酚酞为指示剂，用HCl滴定至无色，设消耗HCl体积为V1。NaOH全部被滴定，Na3PO4滴定为NaH2PO4。在上溶液中加入甲基橙作指示剂，用HCl滴定至红色，设消耗HCl体积为V2。以V2计算Na2HPO4的含量。NaOH消耗HCl体积为(V1-V2)。f.NaHSO4+NaH2PO4：因为HSO4-的酸性较强，可用甲基橙为指示剂，以NaOH滴定，此时NaH2PO4不被滴定，再在上溶液中以百里酚酞为指示剂，用NaOH滴定NaH2PO4为Na2HPO4。取混合液一份，以甲基橙为指示剂，用NaOH滴定至*色。仅有NaHSO4被滴定，设消耗NaOH体积为V1。以V1计算NaHSO4的含量。在上溶液中加入百里酚酞作指示剂，用NaOH滴定至浅蓝色，设消耗NaOH体积为V2。以V2计算Na2HPO4的含量。
10.用醋酸滴定法测定氨基乙酸，即可在碱性非水介质中进行，也可在酸性非水介质中进行，为什么？
答：氨基乙酸在水中溶解度尚可，其中氨基是一个碱，其碱性符合酸碱滴定的要求。在碱性非水溶剂中，醋酸和氨基乙酸均可溶解，解离常数亦尚可，故也可进行酸碱滴定。
11.在冰醋酸中，最强的碱的存在形式和最强的酸的存在形式分别是什么？
答：最强的碱OAc-，最强的酸H2OAc+。
12.试拟定一酸碱滴定方案，测定由Na3PO4.Na2CO3以及其他非碱性物质组成的混合物中Na3PO4与Na2CO3的质量分数。
答：先用HCl标准溶液滴定Na2CO3至NaHCO3（酚酞作指示剂），然后加入定量过量的酸，再用碱反滴定（甲基橙作指示剂），滴至NaH2PO4。
13.溶液的缓冲能力与哪些因素有关？
答：缓冲溶液的浓度，共轭酸碱对的浓度比例。
14.单一指示剂比，混合指示剂有哪些优点？
答：混合指示剂是利用颜色之间的互补作用,使变色范围变窄,从而使终点时颜色变化敏锐.,但变色范围不变.
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