一．电离平衡常数的计算
利用图像求电离平衡常数，一定要看清楚图像中纵、横坐标表示的含义，图中曲线起点、转折点、交叉点、与纵横坐标的的含义。案例（07课标Ⅱ）改变0.mol/L二元弱酸HA溶液的pH，溶液中的HA、HA-、A-的物质的量分数随pH的变化如图所示[已知]。下列叙述错误的是分析：该题是一道0.mol/L二元弱酸HA电离平衡试题，纵坐标代表的是溶液中的HA、HA-、A-的物质的量分数，横坐标表示的是pH，图中有三个交点：pH=.，c(HA)=c(HA－)；pH=.7，c(HA)=c(A－)；pH=4.时，c(A－)=c(HA－)。解析：A、根据图像，pH=.时，HA和HA-相交，则有c(HA)=c(HA-)，故A说法正确；B、pH=4.时，c(A－)=c(HA－)，根据第二步电离HA－H＋＋A－，得出：K(HA)=c(H+)×c(A-)/c(HA-)=c(H+)=0-4.，故B说法正确；C、根据图像，pH=.7时，HA和A-相交，则有c(HA)=c(A-)，故C说法正确；D、根据pH=4.时，c(HA-)=c(A-)，且物质的量分数约为0.48，而c(H+)=0-4.，可知c(HA-)=c(A-)＞c(H+)，故D说法错误。二．判断弱酸或弱碱或其盐溶液酸碱性强弱
根据电离平衡常数可以判断弱酸的相对强弱，从而可以判断出其对应盐的pH大小关系。案例已知5℃时有关弱酸的电离平衡常数见下表:弱酸化学式HAHB电离平衡常数(5℃)Ka=.7×0-6K=.3×0-3K=5.6×0-8则下列有关说法正确的是A.等物质的量浓度的各溶液pH关系为：pH(NaB)pH(NaHB)pH(NaA)B.将amol·L-的HA溶液与amol·L-的NaA溶液等体积混合，混合液中：C(Na+)C(A-)C.向NaB溶液中加入足量的HA溶液发生反应的离子方程式为：B-+HA==A-+HBD.NaHB溶液中部分微粒浓度的大小为：C(Na+)C(HB-)C(B-)C(HB)分析：根据电离常数可判断出酸性：HBHAHB-，再根据越弱越水解，则可判断出对应盐溶液的pH(NaB)pH(NaA)pH(NaHB)。解析：A.由于酸性HBHAHB-，使得水解程度HB-A-B-，所以等物质的量浓度的各溶液pH关系为：pH(NaB)pH(NaA)pH(NaHB)，故A错误；B.因为KaKh=Kw，Ka=.7×0-6，所以KaKh，将amol·L-的HA溶液与amol·L-的NaA溶液等体积混合，HA的电离程度大于NaA的水解程度，混合液中：C(A-)C(Na+),故B错误；C.向NaB溶液中加入足量的HA溶液发生反应的离子方程式为：B-+HA==A-+HB-，故C错误；D.由于K=.3×0-3，NaHB的电离程度大于其水解程度，所以C(Na+)C(HB-)C(B-)C(HB)，故D正确。故选D。三．书写化学方程式
由电离常数判断出弱酸的酸性强弱，根据强酸制弱酸的原理，可以写出两种酸发生反应的化学方程式。案例3HCO3和HS在5℃时的电离常数如下：电离常数KKHCO34.×0－75.6×0－HS5.7×0－8.×0－5则下列反应可能发生的是()A.NaHCO3＋NaHS=NaCO3＋HSB.NaS＋HO＋CO=NaHS＋NaHCO3C.HS＋NaCO3=NaS＋NaHCO3D.HS＋NaHCO3=NaHS＋HCO3分析：由电离平衡常数可判断出弱酸的相对强弱为：HCO3＞HS＞HCO3-＞HS-，再根据强酸制弱酸，则可写出反应的化学方程式。解析：根据5℃时碳酸与氢硫酸的电离常数可知，两种酸都是弱酸，电离平衡常数越大，酸性越强，所以酸性HCO3＞HS＞HCO3-＞HS-。A项，因为酸性HS＞HCO3-，所以违背强酸制弱酸原理，故A错误；B项，酸性HS＞HCO3-＞HS-，所以HO、CO与NaS反应生成NaHCO3，故B正确；C项，因为酸性HS＞HCO3-＞HS-，所以HS与NaCO3反应能生成NaHS和NaHCO3，故C错误；D项，因为酸性HCO3＞HS，所以不能由HS和NaHCO3生成HCO3，故D错误。综上，选B。四．判断溶液中离子浓度的大小关系
电离平衡常数表示弱酸的相对强弱，由弱酸生成的盐就会发生水解，由越弱越水解的原理，可以判断盐溶液中离子离子浓度大小关系。案例4表是5℃时某些弱酸的电离平衡常数，下列说法正确的是（）化学式CH3COOHHClOHCO3Ka.8×0﹣53.0×0﹣8Ka=4.×0﹣7Ka=5.6×0﹣A．相同浓度CH3COONa和NaClO的混合液中，各离子浓度的大小关系是：c（Na+）＞c（ClO﹣）＞c（CH3COO﹣）＞c（OH﹣）＞c（H+）B．向0.mol·L﹣CH3COOH溶液中滴加NaOH溶液至溶液pH=5，此时：c（CH3COOH）：c（CH3COO﹣）=9：5C.少量碳酸氢钠固体加入到新制的氯水中，c（HClO）增大D.等体积等物质的量浓度的CH3COONa（aq）与NaClO（aq）中离子总数大小：N前＜N后分析：由电离平衡常数可判断出弱酸的酸性强弱：CH3COOHHCO3HClOHCO3-，根据越弱越水解，水解程度大小为：CO3-ClO-HCO3-CH3COO-，即可判断盐溶液中离子浓度大小顺序。解析：A．醋酸的电离常数大于次氯酸，所以醋酸钠的水解程度小于次氯酸钠，醋酸钠和次氯酸钠都是强碱弱酸盐，其混合溶液呈碱性，所以相同物质的量浓度的CH3COONa和NaClO的混合液中，各离子浓度的大小关系是：c(Na+)＞c(CH3COO-)＞c(ClO-)＞c(OH-)＞c(H+)，故A错误；B．CH3COOH的电离常数为.8×0-5，向0.mol?L-CH3COOH溶液中滴加NaOH溶液至溶液pH=5，则=.8×0-5，c(CH3COOH)：c(CH3COO-)=0-5：.8×0-5=5：9，故B错误；C．氯水中存在Cl+HO?H++Cl-+HClO，少量碳酸氢钠固体加入到新制的氯水中，碳酸氢钠只与盐酸反应，则平衡正向移动，c(HClO)增大，故C正确；D．HClO酸性较弱，NaClO水解程度较大，根据电荷守恒：c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(CH3COO-)、c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(ClO-)，由于NaClO水解程度较大，溶液中氢离子浓度较小，且两溶液钠离子浓度相等，所以CH3COONa溶液中离子总数大于NaClO溶液，即N前＞N后，故D错误；故选C。总结：涉及电离平衡常数的题目必须先根据电离常数判断出酸的相对强弱，把酸的相对强弱由强到弱的顺序排好，然后按照题目要求进行回答，遇到图像要看清楚图像代表的含义，关键的点表达的意义要清晰。精品书籍
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